锂电池制造--水分控制工艺
点击次数:1 更新时间:2022-12-19 10:37:01

 锂离子电池在各个生产环节中都需要严格控制水分含量。电池中水分包括由极极片、隔膜、壳体吸附的水分,以及电解液溶解的水分。水分来源可能是原材料自身含有的水分,也可能是从环境中吸收的水分。这些水分最终都会进入电解液中,影响化成过程中SEI膜的形成、产气以及电性能。下面主要讨论电池制造过程中的水分控制。水分控制主要有干燥脱除水分、减少环境水分吸收和降低原材料含水量等三个方面,下面分别介绍。


(1)干燥脱水受干燥温度和干燥时间限制,要将装配后电池的水分控制得更低,就必须减少装配后电池带入的水分。干燥前电池水分含量越小,在相同干燥条件下电池的含水量越小,干燥效果越好。因此在装配过程中要严格控制水分,确保注液前干燥能够脱出更多水分。在锂离子电池装配过程前首先要对极片和其他原材料进行干燥正极极片干燥条件通常为:真空度-0.1MPa,温度80-130℃,干燥时间9~24h;负极极片干燥条件通常为,真空度-0.1MPa,度温度70~120℃,干燥时间9~24h。

  

为防止干燥后的极片和电池重新吸水。经过干燥的极片和电池应分批取出,迅速转入装配和注液环节,防止极片和电池从环境中重新吸水。

注液前的电池干燥最为重要,它是控制装配后电池中水分的最后一道工序。通常采用真空干燥进行深度脱水,干燥效果主要与干燥真空度、温度和时间有关。通常真空度和温度越高,时间越长,脱水效果越好。由于在真空干燥过程中,水分子脱除属于分子扩散过程,尤其是水分含量很低时扩散速度很慢,因此真空干燥需要较长时间。电池注液前真空干燥条件通常为真空度-0.1MPa、温度为70~90℃、干燥时间9~ 36h。

需要注意的是锂离子电池隔膜在较高温度干燥或较长时间干燥,有可能会造成聚合物隔膜收缩和孔隙结构改变使电池内阻升高,因此装配后电池干燥温度不宜过高,干燥时间也不宜过长。有些厂家采用先低温后高温两段干燥工艺对电池进行脱水,低温用于脱出大部分水分,微量水分则采取高温干燥,防止隔膜发生变形。或者在真空干燥时多次充入惰性气体,然后将惰性气体抽出,利用惰性气体将微量水分带出来,用对流扩散代替分子扩散,提高真空干燥速率。典型干燥工艺为:先抽真空至-0.095MPa后维持20min,再充氩气/氮气至-0.05MPa后维持20min,然后再抽真空至-0.095MPa,重复3~5个循环后保持真空干燥状态,直到取出前1h再进行一次循环。需要注意的是充入的氩气/氮气应该是脱水的。


(2)减少环境水分吸收  任何未达到饱和含水率的物质在含水环境中都会吸收水分。在装配过程中,锂离子电池原材料、电解液、极片和电芯都会重新吸收环境中水分,见图102.例如干燥的钴酸锂粉体置于温度45℃,露点32℃的潮湿环境中,只要放置3h.水分含量就接近4000μg/g在注液过程和预化成过程中,电解液极易吸收环境水分,环境含水率越高,吸收越多。由于电解液与水分发生反应,即使置于水分含量极低的干燥环境中也会吸收水分。

吸收水分量主要与环境湿度、暴露时间和环境温度有关。环境湿度越低、暴露时间越短和环境温度越高,吸收水分越低。因此减小从环境中吸收水分 有缩短与空气接触时间、降低环境湿度和升高温度三条途径,这些水分控制途径通常贯穿在锂离子电池整个生产过程中。

降低空气湿度可以减小极片吸水量。装配环境湿度一般要求小于30%;化成时为减少电池和电解液吸收水分,环境湿度一般要求<20%。在相同环境湿度下,缩短极片和未封口电池暴露在环境中的时间可减少吸水量。同时还要对注液

口进行暂时密封处理,减少与环境中水分的接触。环境温度和湿度主要受气候影响,通常夏季温度高(26℃)、湿度大(70%),冬季温度低(16℃)、湿度小(20%)。在相同暴露时间下,夏季极片的吸水量明显高于冬季极片的吸水量。这就是电池早期生产过程中,冬季生产电池的厚度合格率比夏季高的主要原因。电池水分控制需要真空干燥环境除湿减少暴露时间三者配合。在生产环节中减少人员进入,减少容易吸水的纸类物质使用,和保持车间与外界环境良好密闭等都是水分控制的必要手段。


(2)降低原材料水分。  原材料中的水分通常是由生产厂家进行控制。如电解液生产厂家通常控制电解液中的水分含量低于0. 002%~0.0005%,电池生产厂家还要进行严格检验。检测电解液中水含量通常采用卡尔费休库仑滴定法,最低可以检测出1μg/g水分。油性浆料制备的正极材料通常容易吸水、需要严格控制原料水分。


更多锂电池同行 及生产工艺与真空系统设计,扫码入群交流

 26083.jpg


    www.真空.net_田文中

 

 

上一条:国内螺杆真空泵锥形转子专利研究分析 下一条:2023印度真空行业简报
英格纳真空 版权所有
中 华 真 空 学 会
折叠
微信
扫码
客服
田文中
客服
2608
客服